Природные горючие газы, добываемые из недр Земли, в основном состоят из предельных углеводородов метанового ряда с небольшим количеством негорючих и вредных примесей. Согласно теории академика И.А. Губ кина природные газы образовались в процессе биохимического и термического разложения органических остатков растительного и животного мира, погребенных вместе с осадочными породами в толще земной коры. Углеводороды и сопутствующие им небольшие количества других газов, образовавшиеся в процессе указанного разложения, скапливались в порах таких пород, как пески, песчаники, галечники и др.
В зависимости от геологических условий в одних случаях образовывались тяжелые углеводороды в виде нефти, в других - легкие углеводороды в виде чисто газовой залежи; в ряде случаев образовывались совместные скопления нефти и газа (рис. 1.1).
Нередко на одном газовом месторождении имеется несколько газовых залежей, расположенных одна над другой. Такое месторождение называется многопластовым. Извлечение газа из залежей осуществляется через газовые скважины.
Рис. 1.1. Схема газо-нефтяной залежи:
1 - газовая скважина (стрелками показан отбор газа); 2 - газ; 3 - нефть; 4 - вода; 5 - газоупорные породы (сверху кровля, снизу - подошва)
Природные газы в зависимости от условий образования и состава подразделяют на три группы: чисто газовых, газоконденсатных и нефтяных месторождений. Также принято условно считать газы с содержанием тяжелых углеводородов (от пропана и выше) менее 50 г/м 3 сухими, а газы с большим содержанием тяжелых углеводородов - жирными.
Горючая часть газов чисто газовых месторождений состоит в основном из метана и небольшого количества этана и более тяжелых углеводородов. Основным балластным компонентом в них является азот. Содержание сероводорода, аммиака и других вредных примесей в сухих газах большинства месторождений незначительно. Все сухие газы легче воздуха. Низшая теплота сгорания их 34000-40000 кДж/м 3 . Состав и свойства газов чисто газовых месторождений довольно постоянны.
Физические характеристики и теплота сгорания некоторых газов приведены в табл. 1.1 и 1.2.
Таблица 1.1
Физические характеристики газов
Газ | Хими-ческая формула | Молекулярная масса | Молекулярный объем при 0°С 101,3 кПа, м 3 /кмоль | Плотность при 0°С 101,3 кПа, кг/м 3 | Относительная плотность по воздуху |
Азот | N 2 | 28,016 | 22,4 | 1,2505 | 0,9673 |
Ацетилен | С 2 Н 2 | 26,038 | 22,24 | 1,1707 | 0,9055 |
Водород | н | 2,016 | 22,43 | 0,08999 | 0,0695 |
Водяной пар | н 2 о | 18,016 | (23,45) | (0,768) | 0,5941 |
Воздух (без СО 2 ) | - | 28,96 | 22,4 | 1,2928 | 1 |
Диоксид серы | so 2 | 64,066 | 21,89 | 2,9263 | 2,2635 |
Диоксид углерода | со 2 | 44,011 | 22,26 | 1,9768 | 1,5291 |
Кислород | о 2 | 32 | 22,39 | 1,429 | 1,1053 |
Оксид углерода | со | 28,011 | 22,41 | 1,25 | 0,9669 |
Сероводород | H 2 S | 34,082 | 22,14 | 1,5392 | 1,1906 |
Метан | сн 4 | 16,043 | 22,38 | 0,7168 | 0,5545 |
Этан | с 2 н 6 | 30,07 | 22,18 | 1,3566 | 1,049 |
Пропан | C 3 H 8 | 44,097 | 21,84 | 2,019 | 1,562 |
Н-бутан | С 4 Н 10 | 58,124 | 21,5 | 2,703 | 2,091 |
Изобутан | С 4 Н 10 | 58,124 | 21,78 | 2,668 | 2,064 |
Пентан | С 5 Н 12 | 72,151 | - | 3,221 | 2,491 |
Таблица 1.2
Теплота сгорания горючих газов
Газ | Теплота сгорания | |||||
высшая | низшая | высшая | низшая | высшая | низшая | |
кДж/кмоль | кДж/кг | кДж/м 3 при 0°С и 101,3 кПа | ||||
Ацетилен | 1308560 | 1264600 | 50240 | 48570 | 58910 | 56900 |
Водород | 286060 | 242940 | 141900 | 120080 | 12770 | 10800 |
Оксид углерода | 283170 | 283170 | 10090 | 10090 | 12640 | 12640 |
Сероводород | 553780 | 519820 | 16540 | 15240 | 25460 | 23490 |
Метан | 890990 | 803020 | 55560 | 50080 | 39860 | 3584 0 |
Этан | 1560960 | 1429020 | 51920 | 47520 | 70420 | 63730 |
Пропан | 2221500 | 2045600 | 50370 | 46390 | 101740 | 93370 |
Н-Бутан | 2880400 | 2660540 | 49570 | 45760 | 133980 | 123770 |
Изобутан | 2873580 | 2653720 | 49450 | 45680 | 131890 | 121840 |
Пентан | 3549610 | 3277750 | 49200 | 45430 | 158480 | 146340 |
В газах газоконденсатных месторождений при высоких давлениях наряду с легкими углеводородами содержится значительное количество паров тяжелых углеводородов, которые способны при понижении давления и температуры конденсироваться. Поэтому перед подачей потребителям тяжелые углеводороды извлекаются и используются для производства сжиженного газа и моторного топлива. Содержание тяжелых углеводородов в газах конденсатных месторождений более 100-150 г/м 3 , и поэтому их относят к категории жирных газов. Низшая теплота сгорания таких газов достигает 37620-41800 кДж/м 3 .
Для газоснабжения населенных пунктов сухие природные газы подают без существенной обработки, а жирные чаще всего предварительно освобождают от тяжелых углеводородов или подвергают отбензиниванию. Физико-химические свойства сухих и отбензиненных газов примерно одинаковы: низшая теплота сгорания около 35530 кДж/м 3 , легче воздуха, не имеют цвета и запаха, не токсичны, но при скоплениях в помещении за счет вытеснения воздуха могут вызвать удушье. В определенных соотношениях с воздухом они образуют взрывчатую смесь. В табл. 1.3 приведены некоторые характеристики природных газов и их составы.
Сжиженные газы имеют более высокую, чем обычные природные газы, объемную теплоту сгорания. В газообразном виде они тяжелее воздуха, а в жидком - тяжелее воды. Помимо этого сжиженные газы весьма восприимчивы к изменениям окружающих условий: при повышении температуры значительно увеличивается объем их жидкой фазы и давление паровой фазы, а при понижении температуры до точки росы и повышении давления возможна конденсация паровой фазы, в том числе и в газопроводах. Сжиженные газы не токсичны, но имеют низкие пределы взрываемости в воздухе и медленную диффузию в атмосферу. Это в сочетании с отсутствием у них запаха, цвета и вкуса как в жидком, так и в газообразном виде диктует необходимость тщательной их одоризации.
Как топливо сжиженные газы обладают всеми достоинствами природных газов. Кроме того, они позволяют создать у потребителей необходимый запас газа в жидком виде и их можно транспортировать не только по трубопроводам, но и перевозить в баллонах, цистернах (автомобильных и железнодорожных) и танкерах.
Согласно ГОСТ 5542-78 установлены следующие основные требования к газовому топливу для населенных пунктов.
Допускаемые отклонения от номинальной низшей теплоты
сгорания, % .............................................................. ±5
Максимальное содержание, г/100 м З :
сероводорода .............................................................. 2
аммиака .............................................................. 2
смолы и пыли .. ............................................................ 0,1
нафталина летом ............................................................ 10
нафталина зимой ............................................................... 5
цианистых соединений в пересчете на HCN .. ..................................... 5
кислорода (% по объему) ................................................ не более 1
Таблица 1.3
Характеристика природных газов некоторых месторождений стран СНГ и их составы
Месторождение газа | Государство (страна) | Характеристика месторождения | Состав газа, % по объему | Плотность, кг/м 3 при t = 0°C, р = 101,3 кПа | Теплота сгорания, кДж/м 3 при t = 0°C, р = 101,3 кПа | ||||||||
сн 4 | с 2 н 6 | С 3 Н 8 | с 4 н 10 | С 5 Н 12 | СО 2 | h 2 s | N 2 + редкие газы | ||||||
высшая | низшая | ||||||||||||
Тенгизское | Казахстан | Газовое | 89,4 | 6 | 2 | 0,7 | 0,4 | 1 | нет | 0,5 | 0,82 | 40778,2 | 36722,7 |
Степановское | Саратовская обл. (Россия) | Газоконденсатное | 95,1 | 2,3 | 0,7 | 0,4 | 0,8 | 0,2 | то же | 0,5 | 0,772 | 41886,8 | 37821,9 |
Оренбургское | Оренбургская обл. (Россия) | то же | 85 | 4,9 | 1,6 | 0,75 | 0,55 | 0,6 | 1,3 | 5 | 0,84 | 40670,7 | 36664,7 |
Угерское | Украина | Газовое | 98,3 | 0,45 | 0,25 | 0,3 | нет | 0,1 | нет | 0,6 | 0,732 | 39990,3 | 36070,0 |
Шебелинское | Украина | Газоконденсатное | 93,3 | 4 | 0,6 | 0,4 | 0,3 | 0,1 | то же | 1,3 | 0,772 | 41449,8 | 37404,9 |
Газлинское | Узбекистан | Газовое | 93 | 3,1 | 0,7 | 0,6 | нет | 0,1 | » | 2,5 | 0,771 | 40615,8 | 36654,3 |
Карадагское | Азербайджан | Газовое | 93,2 | 2,1 | 1,2 | 1 | 1,2 | 0,8 | » | 0,5 | 0,807 | 42867,6 | 38739,3 |
Ачакское | Туркменистан | Газоконденсатное | 93 | 3,6 | 0,95 | 0,25 | 0,31 | 0,4 | » | 1,3 | 0,776 | 41230,1 | 37124,8 |
Запах природных газов должен ощущаться при содержании их в воздухе в количестве не более 1/5 от нижнего предела воспламеняемости. Для этого в газ вводят резко пахучее вещество - одорант. В качестве одоранта используется этилмеркаптан C 2 H 5 SH, который вводится в газ в количестве 16 г на 1000 м 3 природного газа или 60-90 г на 1 т сжиженного газа.
Смесь пропана и бутана для зимнего времени составляют с повышенным содержанием пропана, для летнего - с повышенным содержанием бутана. Соотношение пропана и бутана в смеси устанавливается договоренностью между поставщиком и потребителями с учетом местных климатических условий.